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用水處理工藝技術(shù)的研究進(jìn)展

文章出處: 本站 人氣: 發(fā)布時(shí)間:2017-07-27

飲用水的凈化技術(shù)與工程設施,是從人類(lèi)和水源污染及由此引起的疾病所做的長(cháng)期斗爭中產(chǎn)生和發(fā)展起來(lái)的。   

   19世紀,歐美一些國家由于排出的污水、糞便和垃圾等使地表和地下水源受到污染,造成霍亂、痢疾、傷寒等水傳染病的多次大規模的爆發(fā)和蔓延,奪去了成千上萬(wàn)人的生命。這些慘痛教訓,導致了傳統飲用水處理工藝的誕生。其代表處理流程是混凝→沉淀→過(guò)濾→投氯消毒,主要用以除去原水中的濁度和病原菌。   自20世紀60年代以來(lái),隨著(zhù)工業(yè)和城市的迅速發(fā)展,飲用水源不僅受到越來(lái)越多的城市污水和工業(yè)廢水等點(diǎn)污染源的污染,而且還受到更難控制的非點(diǎn)污染源的污染,給水中帶來(lái)了難以或不能生物降解的有機物。面對越來(lái)越多的有機物,傳統水處理工藝相形見(jiàn)拙,表現在: (1)不能有效去除各種有機物。且氯化消毒產(chǎn)生的多種有機鹵化物,比其先質(zhì)毒性更大[5]; (2)水廠(chǎng)沉淀池、濾池濾料層的含泥量中有機物的溶出與遷移會(huì )帶來(lái)有機物; (3)為改進(jìn)絮凝,提高濾池效率,保證殺菌效果的多點(diǎn)投氯,為氯與水中的有機物(如富里酸、腐殖酸)反應生成 THMs等消毒副產(chǎn)物創(chuàng )造了條件; (4)自來(lái)水在冗長(cháng)的輸水管道及水塔、水箱等設施中,余氯與水中的有機物有時(shí)間進(jìn)一步反應,又因為管網(wǎng)腐蝕、泄漏、接觸污染,會(huì )生成更多的 THMs,導致了二次污染。據北京市衛生防疫站的檢測,由于二次污染,有15%的自來(lái)水超過(guò)飲用水標準[6]。 新的挑戰,導致了飲用水處理的第二次革命:不僅要除去濁度和病原菌,而且還要除去多種多樣的有機和無(wú)機微量污染物。其處理途徑概括為二:一是對氯化消毒副產(chǎn)物(DBP)的前驅物(THMFP)加以控制,從而減少 DBP的生成,如通過(guò)生物預處理法、臭氧-活性炭法、空氣吹脫法等方法處理后再進(jìn)行氯化消毒;二是對自來(lái)水進(jìn)行深度凈化,減少 DBP的含量,可采用的方法有:分質(zhì)供水(管道或桶裝)、多級蒸餾法、膜分離、離子交換、活性炭吸附等[7]。 2 傳統飲用水處理工藝的改進(jìn): 2.1 混凝   混凝工藝主要去除水中的懸浮顆粒、濁度和消毒副產(chǎn)物(DBPS)的前驅物質(zhì)—天然有機物(NOM)。其效果與混凝藥劑品種、投加量、pH值、攪拌程度、混凝劑和助凝劑投加順序、原水特性等因素有關(guān)。 [8]快速劇烈的混合,利于混凝藥劑擴散和水中膠體的脫穩。進(jìn)入80年代,加強混合才成為給水界的共識,現常用的混合設備有:水力隔板混合、水泵混合、機械混合、靜態(tài)混合器、混合池、槽等。在絮凝藥劑投加控制和使用方面:我國的絮凝劑品種少、質(zhì)量低,而在國外,用于原水調質(zhì)的助凝劑較為普遍;在藥劑的自動(dòng)控制工藝方面:我國大部分水廠(chǎng)才處于起步階段[9]。 當水中有污染或污染較輕的情況下,可采用強化混凝[10]或二次混凝[11]達到預期效果。 2.2 沉淀   沉砂池去除污水中泥砂等粗大顆粒,有平流沉砂池和曝氣沉砂池;沉淀池除去有機和無(wú)機可沉懸浮物和膠體混凝物??煞譃槠搅鞒恋沓睾托惫艹恋沓?,一般以斜管沉淀池性能為佳。 2.3 過(guò)濾   集常規過(guò)濾、顆?;钚蕴课脚c生物膜氧化技術(shù)于一體的生物過(guò)濾,可有效去除水中氨氮、鐵錳、有機物及濁度。,改善和提高了飲用水的生物穩定性和安全性,且運行可靠、投資省、運行費用低。但尚需解決:①   控制進(jìn)入輸配水管網(wǎng)的生物降解有機物質(zhì)(BOM)的濃度;② 生物過(guò)濾的反沖洗標準;③   非生物顆粒對生物膜性能可能產(chǎn)生的影響;④ 慢速生物降解有機物的去除機理與條件;⑤   水中有機物與氨氮共存的情況下,氨氮對有機物降解的影響;鐵、錳共存的情況下,鐵的存在對除錳的影響。生物過(guò)濾替換傳統過(guò)濾,是減少飲用水有機污染、提高飲用水的安全性與生物穩定性的客觀(guān)需要[12][13]。 2.4 消毒   (1)氯氣消毒法除不能盡除水中有機物,易生成“三致”氯代物外,其產(chǎn)品水的味覺(jué)與嗅覺(jué)的不佳;由于長(cháng)期使用,細菌產(chǎn)生了抗藥性,使氯氣的用量逐年增加。   (2)二氧化氯消毒技術(shù):相對于臭氧和氯消毒,殺菌能力更強,剩余量更穩定,作用更持久,消毒后不產(chǎn)生有毒的三氯甲烷等氯化有機物,并能有效地控制出水的色度、嗅味,還可沉淀水中的鐵、錳等,因此用量少、作用快、殺菌率高。但成本較氯高;不易壓縮儲存,只能在使用現場(chǎng)制造。常用于代替預氯處理或(混凝沉淀)前加氯,即作為第一次消毒及氧化。   (3)臭氧氧化技術(shù):通過(guò)臭氧與其它消毒劑比較研究后得出以下結論:從消毒效果看,臭氧>二氧化氯>氯>氯胺。而從消毒后水的致突變性看則氯>氯胺>二氧化氯>臭氧。由此可顯示出臭氧消毒的優(yōu)點(diǎn)。國際上已普遍應用,特別是法國普及率很高。但由于臭氧對細菌有顯著(zhù)的后增長(cháng)效果,因此近來(lái)人們注意將臭氧與其它凈水技術(shù)結合使用:如臭氧一氯、臭氧-紫外線(xiàn)消毒、臭氧與生物活性炭(O3?BAC)等,能獲得滿(mǎn)意的殺菌效果[14]。   (4)光氧化技術(shù):利用在可見(jiàn)光或紫外光照射作用下,產(chǎn)生氧化能力極強的OH基,進(jìn)行復雜反應,將有機物高效去除。光激發(fā)氧化技術(shù)是以O3、H2O2、O2和空氣等作為氧化劑,將氧化劑的氧化作用和光化學(xué)輻射相結合,其氧化效果要比單獨使用UV或O3、H2O2、O2好得多。   (5)光催化氧化技術(shù):使用過(guò)渡金屬氧化物TiO2等為代表的催化劑而進(jìn)行的光敏氧化反應,產(chǎn)生的OH,具強氧化性、對分解作用對象無(wú)選擇性及最終可使有機物完全礦化,耗氧速度不高、反應速率受水溫變化影響較小、pH值變化對催化劑活性沒(méi)有影響,但處理費用高,設備復雜,在經(jīng)濟上還只限于小水量規模的處理。催化劑的中毒情況和再生仍需研究,TiO2粉末顆粒細微、不便回收;光浪費嚴重;效率相對較低;缺乏殘余消毒能力[15][16] 。 (6)超臨界水氧化:利用水在超臨界狀態(tài)下能與有機物和氧氣(空氣)以任何比例互溶這種特殊性質(zhì),使水中有機物得以除去。 優(yōu)點(diǎn)是: (1)效率高,處理徹底 (2)反應速率快,反應器結構簡(jiǎn)單,體積小 (3)適用范圍廣 (4)不形成二次污染 (5)當有機物含量超過(guò)2%就可依靠反應過(guò)程中自身氧化放熱來(lái)維持反應所需的溫度。但尚需考慮設備的腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用及熱量的傳遞等因素。 (7)濕式催化氧化法:在高溫高壓及催化劑存在條件下,空氣中的氧氣可以將有機物降解,其催化劑一般為貴金屬,催化劑的失活與再生有待于進(jìn)一步研究,高溫、高壓的反應條件對反應設備提出了特殊的要求。 (8)超聲氧化法(UltrasonicIrradiation,UI)能將THMs、氯酚、含氮酚完全或大部分氧化分解。超聲氧化法與臭氧結合,能加速對大腸桿菌等細菌的殺菌作用,并且比單獨使用O3節約用量50%[17] (9)微波消毒:利用微波(1~120mm)熱效應和非熱效應及其它因素共同作用殺滅細菌,操作簡(jiǎn)單,能耗低,且不產(chǎn)生二次污染. (10)高錳酸鉀氧化:能有效去除水中的多種有機污染物;能顯著(zhù)控制氯化消毒副產(chǎn)物;用于預處理,可以破壞氯仿和四氯化碳的前驅物質(zhì),并有一定的色、嗅、味的去除效果。缺點(diǎn)是:對高分子量、高沸點(diǎn)有機污染物,去除效果很差;KMnO4投加量控制不當時(shí)會(huì )引起水的色度和濁度增加;另外,反應中生成MnO2產(chǎn)生了額外的污泥。 高錳酸鉀與粒狀活性炭聯(lián)用,由于相互促進(jìn)的協(xié)同作用,對原水表現出優(yōu)良的去除效果[18]。 (11)高鐵酸鉀氧化:通過(guò)其強烈的氧化作用,殺死了菌體,它集消毒、絮凝、氧化、吸附及助凝于一體,具有殺毒效果好、功能多、安全性好、應用廣的優(yōu)點(diǎn),但高鐵酸鉀不穩定,難于制備[19]。 (12)磁化消毒:利用磁場(chǎng)降解水中的污染物。其影響因素有:磁場(chǎng)力、水流流速、流體與磁體表面的接觸面積、懸浮顆?;蛐跄w的粒徑、懸浮顆粒的磁化率等。磁分離設備簡(jiǎn)單、易實(shí)現自動(dòng)化、處理量大,不受自然溫度的影響。用于水的殺菌消毒處理、不會(huì )產(chǎn)生有害的副產(chǎn)品、能同時(shí)凈化多種污染、可處理礦化度較高的水源、可去除那些耐藥性和毒性很強的病原微生物、細菌以及一些難降解的有機物等。通過(guò)投加磁種和混凝劑,可使各種性質(zhì)的弱磁性微細顆粒甚至半膠體顆粒在高梯度磁場(chǎng)中能得到高效去除。但是,由于剩磁作用,被吸附的磁性顆粒難以被沖洗干凈,影響著(zhù)下一周期的工作效率[20,21,22]。 (13)表面接觸消毒技術(shù):將消毒介質(zhì)固定化,避免了對環(huán)境的二次污染;并可進(jìn)行回收利用;但其流動(dòng)性和分散性不佳[23]。 (14)膜消毒技術(shù):其中微濾(MF),超濾(UF),納濾(NF)以及反滲透(RO)技術(shù)已經(jīng)用到這個(gè)領(lǐng)域,可以將水中全部或大部分地細菌、病毒和其它微生物體隔離開(kāi)來(lái),避免了熱源的產(chǎn)生。處理后的水質(zhì)優(yōu)良,不需要消耗化學(xué)藥劑或僅需很少量的化學(xué)藥劑,低能耗,低運行費用,消毒效果不受原水水質(zhì)影響,出水水質(zhì)穩定,其去除效率與膜材料、膜孔徑、膜的負荷、料液的控制條件及操作條件有關(guān),而膜的污染、堵塞、完整性、運行過(guò)程的控制和產(chǎn)品水的生物穩定性等問(wèn)題有待解決[24]。 (15)Fenton反應:   Fenton反應對微量有機物的除去有顯著(zhù)效果,Fenton反應的優(yōu)點(diǎn)是不需要特制的反應系統,也不分解產(chǎn)生新的有害物質(zhì),僅僅需要催化劑Fe2+。反應產(chǎn)物Fe3+對環(huán)境無(wú)害,而且Fe3+可以與OH-反應形成Fe(OH)3而沉淀出來(lái)。將Fenton試劑輔以紫外或可見(jiàn)光輻射,極大的提高了傳統Fenton氧化反應的處理效果[25,26]。 (16)電化學(xué)氧化(ElectrochemicalOxidation):   通過(guò)電極產(chǎn)生具有滅菌作用的活性物質(zhì)以及水分子在電流作用下形成電子活化水,二者協(xié)同作用達到殺菌的效果。滅菌效果與電流密度、電極類(lèi)型及滅菌時(shí)間有關(guān)。優(yōu)點(diǎn)在于,整個(gè)過(guò)程僅需要電流作用,且反應在室溫條件下即可進(jìn)行。缺點(diǎn)是當水中溶解物質(zhì)濃度太低時(shí),反應較慢;電極材料較昂貴。在歐洲,電化學(xué)氧化法在水的消毒和有害廢棄物的處理等方面有越來(lái)越多的應用[27]。 (17)凝效果,與水完全混溶,避免了溶解度的限制或排出泵產(chǎn)生氣栓;無(wú)二次污染;氧化選擇性高。缺點(diǎn)是:氧化作用往往不徹底,過(guò)程中生成的小分子有機物更容易生成THMs。一般很少單獨使用,而是與其它消毒劑聯(lián)合采用。 (18)生物活性碳技術(shù):    是物理吸附和生物降解的簡(jiǎn)單組合。吸附飽和的生物活性碳在不需要再生的情況下,可利用其生物降解能力,繼續發(fā)揮控制污染物的作用,與原先單獨使用活性碳吸附工藝相比,出水水質(zhì)得到提高,也增加了水中溶解性有機物的去除,從而降低了氯化時(shí)的Cl2投加量,降低了CHCl3的生成量,而且延長(cháng)了活性碳的再生周期,減少運行費用。 (19)飲用水的消毒技術(shù)近年來(lái)得到了長(cháng)足的發(fā)展,各種新技術(shù)的問(wèn)世,給人們帶來(lái)了新的希望,可是由于價(jià)格、性能或產(chǎn)品水生物穩定性等方面的制約,這些新技術(shù)還不能替代氯消毒。 2.5 深度處理工藝   深度處理通常是指在常規處理工藝以后,采用適當的處理方法,將常規處理工藝不能有效去除的污染物或消毒副產(chǎn)物的前體物加以去除,提高和保證飲用水質(zhì)。顯而易見(jiàn),較之傳統工藝,深度處理成本大,代價(jià)高。深度處理國外應用較為普遍,我國尚處于起步階段,大部分老水廠(chǎng)均未采用深度處理,只是部分新水廠(chǎng)采用了活性炭吸附處理。常見(jiàn)深度處理技術(shù)還有:化學(xué)氧化、空氣攪拌、生物法、膜技術(shù)及新型合成吸附劑等[28,29]。 粒狀活性炭吸附法能有效地去除水中有機污染物,但對重金屬離子的去除能力有限[30]。 化學(xué)氧化法與光化學(xué)氧化法也只對水中有機污染物有效。   納濾、超濾、微濾能有效地去除水中懸浮物、膠體、大分子有機物、細菌與病毒,但不能去除水中的小分子有機物[31]。   反滲透系統能夠有效地去除水中的重金屬離子、有機污染物、細菌與病毒,并能將對人體有益的微量元素、礦物質(zhì)(如鈣、磷、鎂、鐵、碘等)一并去除干凈[32,33]。   吹脫技術(shù)能有效去除揮發(fā)性有機物,但對難揮發(fā)性有機物去除效果很差.用于去除水中低濃度揮發(fā)性的有機物,去除效果隨溫度的升高而增加.在飲用水深度處理中,吹脫法費用低,約為活性碳運行費用的1/2~1/4。 3 結束語(yǔ)   水環(huán)境的惡化、需水量的增長(cháng)、海水等成為飲用水的待用水源、環(huán)境危機、能源危機、可持續性發(fā)展的理念、以及人們對優(yōu)質(zhì)健康飲用水的渴求等因素,都對飲用水處理技術(shù)提出了新的要求   [34]-[36]。面對資源性缺水、水質(zhì)性缺水、生活污水以及供水水質(zhì)的變化等不同情況,如何合理凈化污水,如何采用適當加工方法,去除水中的礦物質(zhì)、有機成分、有害雜質(zhì)及微生物等,同時(shí)又在一定程度上保留了人體健康所必須的各種微量元素和礦物質(zhì),獲得沒(méi)有任何添加物(臭氧除外)可以直接飲用的水,正是飲用水處理技術(shù)的目的所在。   近年來(lái),傳統飲用水處理技術(shù)的改進(jìn)和深度處理的迅猛發(fā)展,使優(yōu)質(zhì)飲用水成為可能,但在考慮到處理效果是否良好,能否引起二次污染,是否具有殘余消毒能力,價(jià)格是否低廉等因素時(shí),往往不能獲得滿(mǎn)意效果,將現有工藝組合(如臭氧-紫外線(xiàn)消毒、高錳酸鉀與粒狀活性炭聯(lián)用等),揚長(cháng)避短,得到潔凈、高效、價(jià)廉的工藝,是今后飲用水處理的方向所在。

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