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陽(yáng)離子交換樹(shù)脂

文章出處: http://www.cdxft.com 人氣: 發(fā)布時(shí)間:2017-09-16

湖南鑫泰環(huán)??萍加邢薰局鳡I(yíng)產(chǎn)品水處理設備|工業(yè)純水超純水設備|反滲透純水設備|EDI工業(yè)純水設備|超純水設備|除鐵錳過(guò)濾器|軟化水設備|中水回用設備|超濾凈水設備|去離子水設備|活性碳石英砂過(guò)濾器|過(guò)濾器|江河一體化設備|直飲水凈化設備|

離子交換法是液相中的離子和固相中離子間所進(jìn)行的的一種可逆性化學(xué)反應,當液相中的某些離子較為離子交換固體所喜好時(shí),便會(huì )被離子交換固體吸附,為維持水溶液的電中性,所以離子交換固體必須釋出等價(jià)離子回溶液中。離子交換樹(shù)脂一般呈現多孔狀或顆粒狀,其大小約為0.5~1.0mm,其離子交換能力依其交換能力特征可分:



1. 強酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂:主要含有強酸性的反應基如磺酸基(-SO3H),此離子交換樹(shù)脂可以交換所有的陽(yáng)離子。


2.弱酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂:具有較弱的反應基如羧基(-COOH基),此離子交換樹(shù)脂僅可交換弱堿中的陽(yáng)離子如Ca2+、Mg2+,對于強堿中的離子如Na+、K+等無(wú)法進(jìn)行交換。


陽(yáng)離子樹(shù)脂是以苯乙烯和二乙烯苯聚合, 經(jīng)硫酸磺化而制得的聚合物。 生產(chǎn)過(guò)程中不含有明 膠及其它任何動(dòng)物提取物。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂遇水可將其本身的某一種具有活性的離子和水中某電離子相互交換,即發(fā)生置換反應,去除水中可溶解的離子。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂有粉狀和球狀,都是人工合成的。


2 種類(lèi)性能 編輯
離子交換樹(shù)脂在現代制糖工業(yè)中起著(zhù)很重要的作用。世界上許多糖廠(chǎng)制造精糖和高級食用糖漿,多數使用離子交換樹(shù)脂將糖液脫色提純,而過(guò)去傳統用骨炭的精煉糖廠(chǎng)亦有逐漸轉向使用離子交換樹(shù)脂的趨勢。


離子交換技術(shù)有相當長(cháng)的歷史,某些天然物質(zhì)如泡沸石和用煤經(jīng)過(guò)磺化制得的磺化煤都可用作離子交換劑。但是,隨著(zhù)現代有機合成工業(yè)技術(shù)的迅速發(fā)展,研究制成了許多種性能優(yōu)良的離子交換樹(shù)脂,并開(kāi)發(fā)了多種新的應用方法,離子交換技術(shù)迅速發(fā)展,在許多行業(yè)特別是高新科技產(chǎn)業(yè)和科研領(lǐng)域中廣泛應用。近年國內外生產(chǎn)的樹(shù)脂品種達數百種,年產(chǎn)量數十萬(wàn)噸。


在工業(yè)應用中,離子交換樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)主要是處理能力大,脫色范圍廣,脫色容量高,能除去各種不同的離子,可以反復再生使用,工作壽命長(cháng),運行費用較低(雖然一次投入費用較大)。以離子交換樹(shù)脂為基礎的多種新技術(shù),如色譜分離法、離子排斥法、電滲析法等,各具獨特的功能,可以進(jìn)行各種特殊的工作,是其他方法難以做到的。離子交換技術(shù)的開(kāi)發(fā)和應用還在迅速發(fā)展之中。


離子交換樹(shù)脂的應用,是近年國內外制糖工業(yè)的一個(gè)重點(diǎn)研究課題,是糖業(yè)現代化的重要標志。膜分離技術(shù)在糖業(yè)的應用也受到廣泛的研究。


離子交換樹(shù)脂都是用有機合成方法制成。常用的原料為苯乙烯或丙烯酸(酯),通過(guò)聚合反應生成具有三維空間立體網(wǎng)絡(luò )結構的骨架,再在骨架上導入不同類(lèi)型的化學(xué)活性基團(通常為酸性或堿性基團)而制成。


離子交換樹(shù)脂不溶于水和一般溶劑。大多數制成顆粒狀,也有一些制成纖維狀或粉狀。樹(shù)脂顆粒的尺寸一般在0.3~1.2mm 范圍內,大部分在0.4~0.6mm之間。它們有較高的機械強度(堅牢性),化學(xué)性質(zhì)也很穩定,在正常情況下有較長(cháng)的使用壽命。


離子交換樹(shù)脂中含有一種(或幾種)化學(xué)活性基團,它即是交換官能團,在水溶液中能離解出某些陽(yáng)離子(如h 或na )或陰離子(如oh-或cl-),同時(shí)吸附溶液中原來(lái)存有的其他陽(yáng)離子或陰離子。即樹(shù)脂中的離子與溶液中的離子互相交換,從而將溶液中的離子分離出來(lái)。


樹(shù)脂中化學(xué)活性基團的種類(lèi)決定了樹(shù)脂的主要性質(zhì)和類(lèi)別。首先區分為陽(yáng)離子樹(shù)脂和陰離子樹(shù)脂兩大類(lèi),它們可分別與溶液中的陽(yáng)離子和陰離子進(jìn)行離子交換。陽(yáng)離子樹(shù)脂又分為強酸性和弱酸性?xún)深?lèi),陰離子樹(shù)脂又分為強堿性和弱堿性?xún)深?lèi) (或再分出中強酸和中強堿性類(lèi))。


離子交換樹(shù)脂根據其基體的種類(lèi)分為苯乙烯系樹(shù)脂和丙烯酸系樹(shù)脂,及根據樹(shù)脂的物理結構分為凝膠型和大孔型。


離子交換樹(shù)脂的品種很多,因化學(xué)組成和結構不同而具有不同的功能和特性,適應于不同的用途。應用樹(shù)脂要根據工藝要求和物料的性質(zhì)選用適當的類(lèi)型和品種。


3 基體組成 編輯
離子交換樹(shù)脂的基體(matrix),制造原料主要有苯乙烯和丙烯酸(酯)兩大類(lèi),它們分別與交聯(lián)劑二乙烯苯產(chǎn)生聚合反應,形成具有長(cháng)分子主鏈及交聯(lián)橫鏈的網(wǎng)絡(luò )骨架結構的聚合物。苯乙烯系樹(shù)脂是先使用的,丙烯酸系樹(shù)脂則用得較后。


這兩類(lèi)樹(shù)脂的吸附性能都很好,但有不同特點(diǎn)。丙烯酸系樹(shù)脂能交換吸附大多數離子型色素,脫色容量大,而且吸附物較易洗脫,便于再生,在糖廠(chǎng)中可用作主要的脫色樹(shù)脂。苯乙烯系樹(shù)脂擅長(cháng)吸附芳香族物質(zhì),善于吸附糖汁中的多酚類(lèi)色素(包括帶負電的或不帶電的);但在再生時(shí)較難洗脫。因此,糖液先用丙烯酸樹(shù)脂進(jìn)行粗脫色,再用苯乙烯樹(shù)脂進(jìn)行精脫色,可充分發(fā)揮兩者的長(cháng)處。樹(shù)脂的交聯(lián)度,即樹(shù)脂基體聚合時(shí)所用二乙烯苯的百分數,對樹(shù)脂的性質(zhì)有很大影響。通常,交聯(lián)度高的樹(shù)脂聚合得比較緊密,堅牢而耐用,密度較高,內部空隙較少,對離子的選擇性較強;而交聯(lián)度低的樹(shù)脂孔隙較大,脫色能力較強,反應速度較快,但在工作時(shí)的膨脹性較大,機械強度稍低,比較脆而易碎。工業(yè)應用的離子樹(shù)脂的交聯(lián)度一般不低于4%;用于脫色的樹(shù)脂的交聯(lián)度一般不高于8%;單純用于吸附無(wú)機離子的樹(shù)脂,其交聯(lián)度可較高。


除上述苯乙烯系和丙烯酸系這兩大系列以外,離子交換樹(shù)脂還可由其他有機單體聚合制成。如酚醛系(fp)、環(huán)氧系(epa)、乙烯吡啶系(vp)、脲醛系(ua)等。


4 物理結構 編輯
離子樹(shù)脂常分為凝膠型和大孔型兩類(lèi)。


凝膠型樹(shù)脂


凝膠型樹(shù)脂的高分子骨架,在干燥的情況下內部沒(méi)有毛細孔。它在吸水時(shí)潤脹,在大分子鏈節間形成很微細的孔隙,通常稱(chēng)為顯微孔(micro-pore)。濕潤樹(shù)脂的平均孔徑為2~4nm(2×10-6 ~4×10-6mm)。


這類(lèi)樹(shù)脂較適合用于吸附無(wú)機離子,它們的直徑較小,一般為0.3~0.6nm。這類(lèi)樹(shù)脂不能吸附大分子有機物質(zhì),因后者的尺寸較大,如蛋白質(zhì)分子直徑為5~20nm,不能進(jìn)入這類(lèi)樹(shù)脂的顯微孔隙中。


大孔型樹(shù)脂


大孔型樹(shù)脂是在聚合反應時(shí)加入致孔劑,形成多孔海綿狀構造的骨架,內部有大量永久性的微孔,再導入交換基團制成。它并存有微細孔和大網(wǎng)孔(macro-pore),潤濕樹(shù)脂的孔徑達100~500nm,其大小和數量都可以在制造時(shí)控制??椎赖谋砻娣e可以增大到超過(guò)1000m2/g。這不僅為離子交換提供了良好的接觸條件,縮短了離子擴散的路程,還增加了許多鏈節活性中心,通過(guò)分子間的范德華引力(van de waal's force)產(chǎn)生分子吸附作用,能夠象活性炭那樣吸附各種非離子性物質(zhì),擴大它的功能。一些不帶交換功能團的大孔型樹(shù)脂也能夠吸附、分離多種物質(zhì),例如化工廠(chǎng)廢水中的酚類(lèi)物。


大孔樹(shù)脂內部的孔隙又多又大,表面積很大,活性中心多,離子擴散速度快,離子交換速度也快很多,約比凝膠型樹(shù)脂快約十倍。使用時(shí)的作用快、效率高,所需處理時(shí)間縮短。大孔樹(shù)脂還有多種優(yōu)點(diǎn):耐溶脹,不易碎裂,耐氧化,耐磨損,耐熱及耐溫度變化,以及對有機大分子物質(zhì)較易吸附和交換,因而抗污染力強,并較容易再生。


5 交換容量 編輯
離子交換樹(shù)脂進(jìn)行離子交換反應的性能,表現在它的“離子交換容量”,即每克干樹(shù)脂或每毫升濕樹(shù)脂所能交換的離子的毫克當量數,meq/g(干)或 meq/ml(濕);當離子為一價(jià)時(shí),毫克當量數即是毫克分子數(對二價(jià)或多價(jià)離子,前者為后者乘離子價(jià)數)。它又有“總交換容量”、“工作交換容量”和“再生交換容量”等三種表示方式。


1、總交換容量,表示每單位數量(重量或體積)樹(shù)脂能進(jìn)行離子交換反應的化學(xué)基團的總量。


2、工作交換容量,表示樹(shù)脂在某一定條件下的離子交換能力,它與樹(shù)脂種類(lèi)和總交換容量,以及具體工作條件如溶液的組成、流速、溫度等因素有關(guān)。


3、再生交換容量,表示在一定的再生劑量條件下所取得的再生樹(shù)脂的交換容量,表明樹(shù)脂中原有化學(xué)基團再生復原的程度。


通常,再生交換容量為總交換容量的50~90%(一般控制70~80%),而工作交換容量為再生交換容量的30~90%(對再生樹(shù)脂而言),后一比率亦稱(chēng)為樹(shù)脂的利用率。


在實(shí)際使用中,離子交換樹(shù)脂的交換容量包括了吸附容量,但后者所占的比例因樹(shù)脂結構不同而異?,F仍未能分別進(jìn)行計算,在具體設計中,需憑經(jīng)驗數據進(jìn)行修正,并在實(shí)際運行時(shí)復核之。


離子樹(shù)脂交換容量的測定一般以無(wú)機離子進(jìn)行。這些離子尺寸較小,能自由擴散到樹(shù)脂體內,與它內部的全部交換基團起反應。而在實(shí)際應用時(shí),溶液中常含有高分子有機物,它們的尺寸較大,難以進(jìn)入樹(shù)脂的顯微孔中,因而實(shí)際的交換容量會(huì )低于用無(wú)機離子測出的數值。這種情況與樹(shù)脂的類(lèi)型、孔的結構尺寸及所處理的物質(zhì)有關(guān)。


6 物理性質(zhì) 編輯
離子交換樹(shù)脂的顆粒尺寸和有關(guān)的物理性質(zhì)對它的工作和性能有很大影響。


樹(shù)脂顆粒尺寸


離子交換樹(shù)脂通常制成珠狀的小顆粒,它的尺寸也很重要。樹(shù)脂顆粒較細者,反應速度較大,但細顆粒對液體通過(guò)的阻力較大,需要較高的工作壓力;特別是濃糖液粘度高,這種影響更顯著(zhù)。因此,樹(shù)脂顆粒的大小應選擇適當。如果樹(shù)脂粒徑在0.2mm(約為70目)以下,會(huì )明顯增大流體通過(guò)的阻力,降低流量和生產(chǎn)能力。樹(shù)脂顆粒大小的測定通常用濕篩法,將樹(shù)脂在充分吸水膨脹后進(jìn)行篩分,累計其在20、30、40、50……目篩網(wǎng)上的留存量,以90%粒子可以通過(guò)其相對應的篩孔直徑,稱(chēng)為樹(shù)脂的“有效粒徑”。多數通用的樹(shù)脂產(chǎn)品的有效粒徑在0.4~0.6mm之間。


樹(shù)脂顆粒是否均勻以均勻系數表示。它是在測定樹(shù)脂的“有效粒徑”坐標圖上取累計留存量為40%粒子,相對應的篩孔直徑與有效粒徑的比例。如一種樹(shù)脂(ir-120)的有效粒徑為0.4~0.6mm,它在20目篩、30目篩及40目篩上留存粒子分別為:18.3%、41.1%、及31.3%,則計算得均勻系數為2.0。


樹(shù)脂的密度


樹(shù)脂在干燥時(shí)的密度稱(chēng)為真密度。濕樹(shù)脂每單位體積(連顆粒間空隙)的重量稱(chēng)為視密度。樹(shù)脂的密度與它的交聯(lián)度和交換基團的性質(zhì)有關(guān)。通常,交聯(lián)度高的樹(shù)脂的密度較高,強酸性或強堿性樹(shù)脂的密度高于弱酸或弱堿性者,而大孔型樹(shù)脂的密度則較低。例如,苯乙烯系凝膠型強酸陽(yáng)離子樹(shù)脂的真密度為1.26g/ml,視密度為0.85g/ml;而丙烯酸系凝膠型弱酸陽(yáng)離子樹(shù)脂的真密度為1.19g/ml,視密度為0.75g/ml。


(3) 樹(shù)脂的溶解性


離子交換樹(shù)脂應為不溶性物質(zhì)。但樹(shù)脂在合成過(guò)程中夾雜的聚合度較低的物質(zhì),及樹(shù)脂分解生成的物質(zhì),會(huì )在工作運行時(shí)溶解出來(lái)。交聯(lián)度較低和含活性基團多的樹(shù)脂,溶解傾向較大 。


膨脹度


離子交換樹(shù)脂含有大量親水基團,與水接觸即吸水膨脹。當樹(shù)脂中的離子變換時(shí),如陽(yáng)離子樹(shù)脂由h 轉為na ,陰樹(shù)脂由cl-轉為oh-,都因離子直徑增大而發(fā)生膨脹,增大樹(shù)脂的體積。通常,交聯(lián)度低的樹(shù)脂的膨脹度較大。在設計離子交換裝置時(shí),必須考慮樹(shù)脂的膨脹度,以適應生產(chǎn)運行時(shí)樹(shù)脂中的離子轉換發(fā)生的樹(shù)脂體積變化。


耐用性


樹(shù)脂顆粒使用時(shí)有轉移、磨擦、膨脹和收縮等變化,長(cháng)期使用后會(huì )有少量損耗和破碎,故樹(shù)脂要有較高的機械強度和耐磨性。通常,交聯(lián)度低的樹(shù)脂較易碎裂,但樹(shù)脂的耐用性更主要地決定于交聯(lián)結構的均勻程度及其強度。如大孔樹(shù)脂,具有較高的交聯(lián)度者,結構穩定,能耐反復再生 。


選擇性


高價(jià)離子通常被優(yōu)先吸附,而低價(jià)離子的吸附較弱。在同價(jià)的同類(lèi)離子中,直徑較大的離子的被吸附較強。一些陽(yáng)離子被吸附的順序如下:


Fe3+ > Al3+ > Ra2+ > Pb2+ > Sr2+ > Ca2+ >Ni2+ > Cd2+ > Cu2+ > Co2+ > Zn2+ > Mg2+>Ba2+ > K+ > NH4+>Na+ > Li+


對強酸性陽(yáng)樹(shù)脂,H+的選擇性介于Na+和Li+之間。但對弱酸性陽(yáng)樹(shù)脂,H+的選擇性強。


7 型號規格 編輯
001×1 強酸性苯乙烯系陽(yáng)


離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥0.4 (美)Amberlite IR-116


(美)Dowex 50×1 抗菌素提煉,醫藥化工等。


001×2 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥0.6 (美)Dowex 5×2 抗菌素提煉,醫藥化工等。


001×3 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥1.0 (日)Diaion SK-103 抗菌素提煉,醫藥化工等。


001×4 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥1.3 (美)Amberlite IR-118 高純水制備及抗菌素提煉等。


001×7 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥1.8 (美)Amberlite IR-120


(美)Dowex 50


(俄)KY-2


(日)Diaion SK-IA 硬水軟化,純水制備,濕法冶金,稀有元素分離。


002×7 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.4


(b)≥1.8 - 大粒度,適于高流速水處理。


003×7 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥1.8 - 均勻粒度,適于氨基酸及稀有元素分離等。


004×7 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.3


(b)≥1.6 - 硬水軟化,純水制備等。


001×8 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥2.0 (美)Amberlite IR-120


(美)Dowex 50


(俄)KY2-8


(日)Diaion SK-IB 硬水軟化,純水制備,濕法冶金,稀有元素分離。


001×7


×7 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.5


(b)≥2.0 - 水處理。


001×


14.5 強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥3.8


(b)≥2.0 (美)Amberlite ER-124 醫藥工業(yè),抗菌素提煉。


D072 大孔強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.2


(b)≥1.4 (美)Amberlyst-15


(日)Diaion HPK-16 有機反應催化,高速混床水處理等。


D061 大孔強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.2


(b)≥1.4 - 食品工業(yè),氨基酸提煉,有機反應催化,水處理等。


D001-


CC 大孔強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.1


(b)≥1.6 - 有機反應催化,生物提煉氨基酸提煉等。


NKC-9 大孔強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.7


(b)≥1.5 (美)Amberlyst 15 有機反應催化。


D001SS 大孔強酸性苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 (a)≥4.2


(b)≥2.0 - 制糖工業(yè)專(zhuān)用糖汁脫鈣,膨脹率小。


+全交換量:(a) 毫摩爾/克(干) (b) 毫摩爾/毫升(濕)


*樹(shù)脂結構:Styrene-DVB


**功能基:-SO3-


8 注意事項 編輯
1、離子交換樹(shù)脂含有一定水份,不宜露天存放,儲運過(guò)程中應保持濕潤,以免風(fēng)干脫水,使樹(shù)脂破碎,如貯存過(guò)程中樹(shù)脂脫水了,應先用濃食鹽水(10%)浸泡,再逐漸稀釋?zhuān)坏弥苯臃湃胨?,以免?shù)脂急劇膨脹而破碎。


2、 冬季儲運使用中,應保持在5-40℃的溫度環(huán)境中,避免過(guò)冷或過(guò)熱,影響質(zhì)量,若冬季沒(méi)有保溫設備時(shí),可將樹(shù)脂貯存在食鹽水中,食鹽水濃度可根據氣溫而定。


3、 離子交換樹(shù)脂的工業(yè)產(chǎn)品中,常含有少量低聚合物和未參加反應的單體,還含有鐵、鉛、銅等無(wú)機雜質(zhì),當樹(shù)脂與水、酸、堿或其它溶液接觸時(shí),上述物質(zhì)就會(huì )轉入溶液中,影響出水質(zhì)量,因此,新樹(shù)脂在使用前必須進(jìn)行預處理,一般先用水使樹(shù)脂充分膨脹,然后,對其中的無(wú)機雜質(zhì)(主要是鐵的化合物)可用4-5%的稀鹽酸除去,有機雜質(zhì)可用2-4%稀氫氧化鈉溶液除去,洗到近中性即可。如在醫藥制備中使用,須用乙醇浸泡處理。


4、 樹(shù)脂在使用中,防止與金屬(如鐵、銅等)油污、有機分子微生物、強氧化劑等接觸,免使離子交換能力降低,甚至失去功能,因此,須根據情況對樹(shù)脂進(jìn)行不定期的活化處理,活化方法可根據污染情況和條件而定,一般陽(yáng)樹(shù)脂在軟化中易受Fe的污染可用鹽酸浸泡,然后逐步稀釋?zhuān)帢?shù)脂易受有機物污染,可用10%NaC1+2-5%NaOH混合溶液浸泡或淋洗,必要時(shí)可用1%雙氧水溶液泡數分鐘,其它,也可采用酸堿交替處理法,漂白處理法,酒精處理及各種滅菌法等等。


5、 新樹(shù)脂的預處理:離子交換樹(shù)脂的工業(yè)產(chǎn)品中,常含有少量低聚物和未參加反應的單體,還含有鐵、鉛、銅等無(wú)機雜質(zhì)。當樹(shù)脂與水、酸、堿或其它溶液接觸時(shí),上述物質(zhì)就會(huì )轉入溶液中,影響出水質(zhì)量。因此,新樹(shù)脂在使用前必須進(jìn)行預處理。一般先用水使樹(shù)脂膨脹,然后,對其中的無(wú)機雜質(zhì)(主要是鐵的化合物)可用4-5%的稀鹽酸除去,有機雜質(zhì)可用2-4%稀氫氧化鈉溶液除去洗到近中性即可。


9 工業(yè)離子 編輯
交換樹(shù)脂


工業(yè)級均球氫型強酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 ,AMBERJET 1200H是一種均勻顆粒、高品質(zhì),強酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂??捎糜谒械乃幚碓O備應用。經(jīng)過(guò)設計的1200H其顆粒的均勻性適用于工業(yè)設備,當與AMBERJET 4200Cl配合亦可用于混床系統。AMBERJET 1200H可直接取代傳統的凝膠型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,置于新設的桶槽及即有設備桶槽的樹(shù)脂更換。

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